to work pode significar "trabalhar" ou "funcionar". Veja:

I like working here. (Eu gosto de trabalhar aqui.)

This machine won't work. (Esta máquina não quer funcionar.)

AGORA:

to work out pode significar "malhar". Há outros significados, mas vamos ficar só com este, por enquanto.

He works out three times a week. (Ele malha/vai à academia três vezes por semana.)